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SiOX鍍膜包裝材料的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用
2007-01-17 00:00 來(lái)源:天津輕工業(yè)學(xué)院 王建清 責(zé)編:中華印刷包裝網(wǎng)
SiOX鍍膜包裝材料的生產(chǎn)技術(shù)以塑料薄膜或紙為基材,在高真空條件下蒸發(fā)非金屬無(wú)機(jī)物(如SiOx、SiO2等),使之在基材表面附積生成致密均勻、結(jié)合牢固的薄膜,起到良好的阻隔層作用。使用前再與其它基材如紙、塑等復(fù)合,構(gòu)成一種新型的高阻隔性能包裝材料。近年來(lái)工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家投入大量的人力物力研究開(kāi)發(fā)這種新型的高阻隔性包裝材料。
1 SiOX鍍膜包裝材料研究開(kāi)發(fā)背景
傳統(tǒng)包裝的材料有紙、塑、玻璃、金屬、木材等五大類,塑料以其優(yōu)良的性能成為當(dāng)前的食品、藥品、化妝品等包裝領(lǐng)域應(yīng)用最為廣泛的包裝材料之一,每年用于包裝的塑料占總產(chǎn)量的26%,2000年我國(guó)塑料包裝用量達(dá)到近300多萬(wàn)噸。隨著社會(huì)發(fā)展和人民生活水平日益提高,商品經(jīng)濟(jì)越來(lái)越發(fā)達(dá),為了提高商品的流通周期與貨架壽命,商品包裝的作用日益重要,尤其對(duì)于食品、藥品、化妝品等易變質(zhì)的一類商品,采用高阻隔性能包裝材料包裝往往是最有效的手段。高阻隔性包裝材料傳統(tǒng)生產(chǎn)方法主要有復(fù)合加工、多層共擠、表面涂布等,同時(shí)也可以通過(guò)真空鍍鋁或與鋁箔等其它材料復(fù)合制成性能優(yōu)異、適合面更廣的包裝材料。
九十年代以來(lái),迅速發(fā)展微波加熱技術(shù)給微波食品包裝及需經(jīng)微波殺菌消毒的一類商品的包裝,提出了新的要求,即包裝材料不僅要具有優(yōu)良的阻隔性能,而且還要耐高溫、微波透過(guò)性好等特性,傳統(tǒng)的包裝材料很難全面具備這些特點(diǎn)。因此近年來(lái)日本、德國(guó)、英國(guó)、意大利、加拿大、美國(guó)等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家投入大量的人力物力研究開(kāi)發(fā)新型的高阻隔性包裝材料--SiOX和其它非金屬氧化物鍍膜復(fù)合包裝材料,爭(zhēng)取在未來(lái)這一技術(shù)、材料市場(chǎng)上占據(jù)有利地位。這類材料除了阻隔性能可以與鋁塑復(fù)合材料相媲美外,同時(shí)還具有微波透過(guò)性好、耐高溫、透明、受環(huán)境溫度濕度影響小等優(yōu)點(diǎn),特別在商品保香方面,效果如同玻璃瓶包裝一樣,長(zhǎng)期儲(chǔ)存或經(jīng)高溫處理后,不會(huì)產(chǎn)生異味。它能廣泛應(yīng)用于食品、藥品、化妝品、醫(yī)療器械等包裝安全衛(wèi)生性能要求高、貨架壽命較長(zhǎng)的一類商品的包裝;尤其適合作為微波加熱技術(shù)應(yīng)用的一類商品包裝材料。
統(tǒng)計(jì)表明,國(guó)際市場(chǎng)SiOX鍍膜包裝材料產(chǎn)量和用量逐步增大,目前已接近數(shù)萬(wàn)噸規(guī)模;其中日本產(chǎn)量在世界占第一位;其次為歐盟、美國(guó)。專家預(yù)測(cè),隨著SiOX鍍膜技術(shù)工藝的不斷完善、產(chǎn)品成本的進(jìn)一步降低,SiOX鍍膜包裝材料將具有十分廣闊的應(yīng)用前景,在大部分包裝領(lǐng)域?qū)⑻娲鷤鹘y(tǒng)的多層共擠、鋁塑復(fù)合、真空鍍鋁加工高阻隔性材料,成為應(yīng)用最廣的一種新型復(fù)合包裝材料。
2 SiOX鍍膜包裝材料的生產(chǎn)技術(shù)
用于SiOX鍍膜包裝材料生產(chǎn)的大型連續(xù)式真空鍍膜機(jī),比普通真空鍍鋁設(shè)備復(fù)雜得多。同時(shí)對(duì)蒸鍍基材、蒸鍍?cè)、蒸發(fā)技術(shù)要求更加嚴(yán)格。
21 蒸鍍基材
SiOX鍍膜時(shí),蒸鍍?cè)陷^高的氣化溫度和蒸發(fā)能導(dǎo)致在蒸發(fā)過(guò)程中蒸鍍區(qū)溫度較高,大量的輻射熱使得基材吸收過(guò)量的熱能而溫度升高;同時(shí),氣化分子、離子和其它微粒在基材表面凝結(jié)成膜時(shí)放出的熱量致使基材溫度過(guò)高而發(fā)生嚴(yán)重的熱變形。熱變形后基材起皺,造成鍍膜不均勻或破裂,達(dá)不到提高阻隔性能的效果。軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)較低的塑料薄膜蒸鍍效果較差。實(shí)驗(yàn)表明只有PP、PET、PA等材料才能較適合氧化物鍍膜加工。
(1)聚丙烯(PP)
聚丙烯薄膜無(wú)臭、無(wú)味、無(wú)毒,不吸水,化學(xué)穩(wěn)定性好,對(duì)酸堿穩(wěn)定,熱變形溫度>100~120℃,可在110~120℃下連續(xù)使用,理論上是一種較好的SiOX非金屬鍍膜基材,由于SiO、SiO2氣化點(diǎn)和蒸發(fā)能較高,蒸發(fā)功率大,蒸鍍后的復(fù)合膜出現(xiàn)明顯的熱變形。另外,聚丙烯材料的低溫適應(yīng)性較差,在低于-5℃時(shí)沖擊強(qiáng)度急劇下降。要獲得滿意的使用效果,在塑料成膜加工前應(yīng)對(duì)樹(shù)脂型號(hào)進(jìn)行嚴(yán)格選擇并進(jìn)行改性加工處理。
(2)聚酯(PET)
聚酯即聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,聚酯薄膜強(qiáng)度高,尺寸穩(wěn)定性好,吸水率低,無(wú)毒,耐弱酸與有機(jī)溶劑,化學(xué)性能穩(wěn)定,熱變形溫度高達(dá)200℃,可在120℃下長(zhǎng)時(shí)間使用。用SiOX、SiO2等作為蒸鍍?cè),只要其它條件控制得當(dāng),基材也不會(huì)發(fā)生明顯的熱變形,并且鍍膜附著牢度較高,是一種較相為理想的SiOX非金屬鍍膜基材。
(3)尼龍(PA)
尼龍具有良好的耐低溫性能,可在-30℃到-60℃下使用;瘜W(xué)性能穩(wěn)定,耐油、抗溶劑、耐鹽水、無(wú)毒、無(wú)味;耐熱性好,熱變形溫度達(dá)141℃,可在180℃下連續(xù)使用,高溫下強(qiáng)度高,尺寸穩(wěn)定性好。在使用SiOX、SiO2等作為蒸鍍?cè)蠒r(shí),即使在較高蒸發(fā)功率下,也未見(jiàn)尼龍基膜發(fā)生明顯的熱變形。在所實(shí)驗(yàn)的基材中其尺寸穩(wěn)定性最優(yōu)良。尼龍膜在真空蒸鍍技術(shù)應(yīng)用中的唯一缺陷是其水分含量明顯高于其它塑料膜,最高時(shí)可超過(guò)1%,一方面的高真空和高溫條件下,微量水分蒸發(fā)導(dǎo)致真空度顯著下降,使電子槍工作穩(wěn)定性降低。為了消除基材蒸發(fā)出的水蒸氣對(duì)真空度的影響,必須增大真空系統(tǒng)的功率和效率,或者將膜在真空室內(nèi)先進(jìn)行除氣處理,然后再進(jìn)行真空真空鍍膜加工,因而對(duì)生產(chǎn)速度和成本一定的負(fù)面影響。另一方面其表面水分還影響到鍍膜牢固度,除氣前后對(duì)比實(shí)驗(yàn)證明了這一點(diǎn)。
22 蒸鍍?cè)?/font>
蒸鍍?cè)峡刹捎肧i、SiOX、SiO2或其它氧化物。也可以采用共它氧化物如Al2O3、MgO、Y2O3、TiO2、Gd2O3等。
23 蒸發(fā)技術(shù)
231 蒸發(fā)源
(1)電阻式蒸發(fā)源:以電阻(燈絲、蒸發(fā)器)通過(guò)發(fā)熱的原理來(lái)加熱蒸鍍?cè)。最高加熱溫度可達(dá)1700℃[4]。
(2)電子束蒸發(fā)源:利用加速電子碰撞蒸發(fā)材料而使其蒸發(fā)。蒸發(fā)源配有電子槍,用磁場(chǎng)或電場(chǎng)加速并聚集電子束,使電子束集中在蒸發(fā)材料的局部位置上而形成加熱束斑,束斑溫度可達(dá)3000~6000℃,能量密度最高可達(dá)20Kw/cm2。
232 蒸鍍技術(shù)
(1)化學(xué)蒸鍍法(CVD,ChemicalVaporDeposition)
化學(xué)氣相蒸鍍法將構(gòu)成鍍膜元素的一種或幾種化合物單質(zhì)氣體供給基材,借助氣相作用或在基材表面的化學(xué)反應(yīng)生成要求的薄膜。
(2)物理蒸鍍法(PVD,PhysicalVaporDeposition)
利用電阻或電子槍加熱蒸鍍?cè)现苯映练e到基材表面上。
(3)等離子氣體強(qiáng)化蒸鍍法(PECVD,PlasmaEnhanceChemicalVaporDeposition)
在蒸鍍過(guò)程中利用等離子氣體活化蒸發(fā)粒子及引入的反應(yīng)氣體分子,使之能在基材表面生成結(jié)構(gòu)、成分理想的、附著牢固的、均勻且性能優(yōu)良的鍍膜。
目前日本的東洋油墨公司、美國(guó)的FlexProduct公司、德國(guó)的Vanleer公司、意大利的Galilee公司采用的是電阻絲加熱方式,日本的尾池工業(yè)公司、瑞士的Aluswiss公司、美國(guó)的BOC公司、德國(guó)的Leybold公司、意大利的CeTev公司等采用電子槍加熱蒸發(fā)方式。生產(chǎn)速度可達(dá)到150~600m/min。
3 SiOX鍍膜包裝材料的應(yīng)用與發(fā)展趨勢(shì)
SiOX鍍膜包裝材料以其優(yōu)良的阻隔性能、微波加工適應(yīng)性能被廣泛應(yīng)用于各種商品包裝,尤其對(duì)芳香型商品包裝如食品、藥品、化妝品等更具成勢(shì)。目前國(guó)外主要應(yīng)用的包裝領(lǐng)域:日本用來(lái)包裝食品、調(diào)味品、酒類、飲料、果汁、洗滌劑及作為軟管、蓋膜(如快餐食品、微波食品容器)、蒸煮袋等使用。歐洲廣泛用于餅干、巧克力、脫水湯料、藥品、肉制品等包裝。德國(guó)市場(chǎng)上銷售的Buss牌帶有湯和熟食的可蒸煮、微波加熱的快餐是用PET/SiOX/PET封蓋包裝的;瑞士某公司用鍍膜材料制成立式袋包裝巴氏消毒處理后的冷凍肉制品;另外在歐洲市場(chǎng)有大量的用PE/SiOX-PET/Paper/PE制成的利樂(lè)包裝盒,用于果汁、飲料、牛奶等包裝,獲得玻璃瓶一樣的保鮮、保香效果。美國(guó)的主要用PE/SiOX/PE/Paper/PE制成的利樂(lè)包裝盒,用于果汁、飲料、牛奶等包裝,獲得玻璃瓶一樣的保鮮、保香效果。美國(guó)主要用PeSiOX/PE/Paper/PE成屋脊形包裝盒包裝檸檬汁、混合果汁等飲料和用作快餐盒蓋材、包裝藥品。
SiOX鍍膜包裝材料的應(yīng)用領(lǐng)域是十分廣闊的,隨著人們對(duì)商品包裝品質(zhì)要求的進(jìn)一步提高,新產(chǎn)品(如微波食品、微波殺菌消毒技術(shù)的應(yīng)用)不斷開(kāi)發(fā),包裝功能的不斷強(qiáng)化,這種既具有高阻隔性能、耐高溫、透明、微波透過(guò)性能良好,又有類似玻璃容器的保鮮保香作用的包裝材料,將在與傳統(tǒng)的高阻隔性復(fù)合材料、多層共擠材料、鋁塑復(fù)合和真空鍍膜材料競(jìng)爭(zhēng)中占有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),獲得較大的市場(chǎng)份額。目前我國(guó)在SiOX鍍膜包裝材料生產(chǎn)開(kāi)發(fā)應(yīng)用上存在空白?梢灶A(yù)測(cè),這種新型產(chǎn)業(yè)技術(shù)的開(kāi)發(fā)和推廣,將對(duì)我國(guó)包裝材料工業(yè)的發(fā)展和產(chǎn)品升級(jí)換代起到巨大的推動(dòng)作用,尤其對(duì)于滿足逐漸發(fā)展的微波食品包裝及商品微波殺菌消毒技術(shù)處理要求,意義更為重大。
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